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抗紫外線、抗黃變

添加了紫外線吸收劑、光穩定劑的涂層為什么還是會慢慢老化?

? ? ? ?涂料業界經常會看到這種現象:涂料配方中根據需要添加了足量濃度的光安定劑,但隨著使用時間或老化測試時間的延長,涂層的光澤還是慢慢降低了,或涂層出現色差變化。其實造成這種結果的原因主要有兩種,一是涂層配方中的光安定劑遷移;二是光安定劑的減損。

? ? ? ?光安定劑(通常包括紫外線吸收劑和受阻胺光穩定劑)一般是加到多層涂料體系的面漆中,但是分子遷移可能導致穩定劑分布于整個涂層體系中,從而降低面漆中穩定劑的濃度。這種現象在烤漆體系中尤為明顯,并且通過對汽車罩光漆-底色漆漆膜的剖面分析可以得到證實。在一個多層涂層體系中,紫外線吸收劑添加到了清漆面層中,但剖面分析表明,吸收劑的含量在整個涂膜中的分布基本上是均勻的,無論是罩光清漆還是在底色漆涂層中。

? ? ? ?涂層中紫外線吸收劑的效能體現的另一個重要要素是它的持久性,其減損可能由兩種機理造成,一是由于蒸發、析出而造成的物理減損;二是由于穩定劑的化學或光化學降解而造成化學減損。即使紫外線吸收劑的蒸氣壓很小,它也會在長時間的耐久期限內,慢慢地從表面揮發;在熱固化涂層中,紫外線吸收劑在烘烤過程中會揮發,在烘烤過程中,紫外線吸收劑的這種減損會導致它在涂層中的濃度遠低于配方設計的預期濃度。測試表明大多數羥基苯基三嗪類紫外線吸收劑的蒸氣壓都非常低,它們在烘烤過程中減損較小,其次是苯并三唑類、苯并苯酮和草酰苯胺類紫外線吸收劑。

? ? ? ?紫外線吸收劑(UVA)在老化過程中會出現化學減損,基料老化過程中產生的自由基會對紫外線吸收劑產生攻擊,降解速率高的涂層往往會縮短紫外線吸收劑的壽命。由于紫外線吸收劑在老化過程中逐漸被化學消耗,經過長時間的戶外暴曬后,涂層中的紫外線吸收劑濃度經常呈現梯度分布狀態。根據作用原理,紫外線吸收劑不能保護最外層的涂料,最外層的涂層降解速率通常最高,因而涂層表面紫外線吸收劑受到的攻擊率也是最高的。雖然紫外線吸收劑和受阻胺光穩定劑(HALS)在未老化涂層中均會有一定的遷移,但老化過程中樹脂Tg的升高會阻礙穩定劑的遷移,因此在短短幾年的戶外暴曬后,就可以明顯觀察到穩定劑濃度的梯度分布。如果紫外線吸收劑在底層或基材中的溶解度高于其在涂層中的溶解度,則可觀察到梯度的反向分布,這種遷移預計會降低涂層體系的穩定性,待別是當涂層用于起初未經測試的基材上時,可能會導致意想不到的不良耐久性。

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