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 20  專注(zhu)高分子材料

抗紫外線、抗黃變

著色塑料制品發生顏色變化的原因有哪些?


? ? ? ?利用(yong)色(se)(se)粉或色(se)(se)母粒等方法生產著色(se)(se)塑料制(zhi)品(pin)時,經常有可(ke)能(neng)出現塑料制(zhi)品(pin)顏色(se)(se)變化的情況。以下文章討(tao)論可(ke)能引起變色(se)的一(yi)些原(yuan)因,以正確選擇原(yuan)材料,從而生產出合(he)格的著色(se)塑料制(zhi)品(pin)。

? ? ? ? 一(yi)、塑料成(cheng)型加(jia)工時所產生(sheng)的顏色(se)變化。

? ? ? ? 1、高溫成(cheng)型(xing)時,基體樹脂氧化降解變色。當(dang)塑(su)料成型(xing)加(jia)工時(shi),如(ru)果因(yin)為設(she)備或人員操作原因(yin)導致局部溫度(du)過高,將使樹脂在高溫下發生氧化分(fen)解,對于那些熱(re)敏性塑(su)料,如(ru)PVC等,在成型(xing)加(jia)工時(shi)更(geng)易出(chu)現這種現象。嚴重時(shi)將燒焦變(bian)黃,甚(shen)至變(bian)黑,并伴隨大量低分(fen)子(zi)揮發物(wu)逸出(chu)。這種降解包括解聚、無規斷鏈、側(ce)基(ji)和低分(fen)子物的脫(tuo)除等反應。

? ? ? ?2、塑料(liao)成型加工時,著(zhu)色劑因不(bu)耐高(gao)溫而發生分(fen)解褪(tun)色變色。用于塑料著(zhu)色(se)的顏料或染料均存在耐溫(wen)極限,達到這(zhe)一(yi)極限溫(wen)度,顏料或染料將發生化(hua)學變化(hua),從而產生顏色(se)變化(hua)。

? ? ? ?3、著(zhu)色劑與(yu)樹脂(zhi)反(fan)應(ying)引起顏(yan)色變化(hua)。著(zhu)色(se)劑與樹脂(zhi)的(de)反應(ying)主要表現在(zai)某些顏料(liao)或染料(liao)與樹脂(zhi)在(zai)加工(gong)成型時發生的(de),這些化學反應(ying)將(jiang)導(dao)致(zhi)色(se)相(xiang)的(de)變(bian)化。因此在確定產品配方時,避免(mian)使用與樹脂發生(sheng)反(fan)應的(de)著色顏料是(shi)避免(mian)產生(sheng)成品變色的(de)有(you)效辦(ban)法。

? ? ? ?二、著色劑與助劑間的(de)反應。

? ? ? ?1、含(han)硫顏料與助劑間的反應(ying) 。含硫顏料,如(ru)鎘黃(CdS和CdSe的固溶體),由于(yu)耐酸性較(jiao)差,不(bu)宜用于(yu)PVC,也不(bu)應和含鉛的助劑一起使(shi)用。

? ? ? ?2、含(han)鉛化(hua)合物與含(han)硫(liu)穩定劑反應。鉻(ge)黃顏料或鉬(mu)鉻(ge)紅中鉛成分與(yu)抗氧劑如(ru)硫代二硬脂(zhi)酸(suan)酯(zhi)DSTDP反應。

? ? ? ?3、顏(yan)料(liao)與抗氧(yang)劑間(jian)的反應。加(jia)有抗(kang)氧(yang)劑(ji)的樹脂(zhi),如(ru)PP,某些顏料與抗(kang)氧(yang)劑(ji)亦會發生反應,因(yin)而(er)減弱了抗(kang)氧(yang)劑(ji)的功能,使樹脂(zhi)的熱氧(yang)穩定性(xing)變劣。如(ru)酚類抗氧劑(ji)易被炭(tan)黑(hei)吸收或(huo)與(yu)(yu)其(qi)反應而失去活性(xing);白(bai)色(se)或(huo)淺色(se)塑料制(zhi)品中酚類抗氧劑(ji)與(yu)(yu)鈦離子形成酚狀芳烴(jing)絡合物使制(zhi)品發生黃變(bian)。可以通過選擇合適抗氧劑(ji)或(huo)添(tian)加輔助(zhu)添(tian)加劑(ji),如(ru)抗酸鋅鹽(硬脂酸鋅)或(huo)P2型亞磷酸酯防止白(bai)色(se)顏(yan)料(TiO2)色(se)變(bian)。

? ? ? ?4、顏料與光(guang)穩定劑(ji)間的反應。顏料和光穩定劑發生作用,除前面已述含硫顏料與含鎳光穩定劑發生反應外,一般都會降低光穩定劑的效用,尤其受阻胺光穩定劑和偶氮黃、紅顏料作用,其光穩定下降效果更為明顯。

? ? ? ?三、助劑(ji)間的反應。

? ? ? ?一(yi)些助(zhu)劑(ji)如使用不當,將有可能(neng)發(fa)生(sheng)意想(xiang)不到的反應而使制品發(fa)生(sheng)色(se)變。如阻(zu)燃劑(ji) Sb2O3與含硫(liu)抗反應生(sheng)成(cheng)Sb2S3:Sb2O3+–S–→Sb2S3+–O– 。因此,在確定生產配方時需認證驗證。

? ? ? ?四(si)、助(zhu)劑自動(dong)氧化導致(zhi)的(de)色變。

? ? ? ?如酚類(lei)穩定劑的自動氧化是促進白(bai)色或淺色制品(pin)色變的重要(yao)原因。它是由(you)諸如BHT抗氧(yang)劑(2-6-二(er)叔丁基-4-甲基苯(ben)酚)氧(yang)化產物(wu)偶合,并形如3,3′,5,5′一均二(er)苯(ben)乙(yi)烯(xi)醌淡紅(hong)色(se)反應產物(wu),這種變色(se)僅(jin)在有(you)氧(yang)和水以(yi)及無光的(de)情況(kuang)下發生,曝置在紫外光下,淡紅(hong)的(de)均二(er)苯(ben)乙(yi)烯(xi)醌迅(xun)速分(fen)解成黃色(se)的(de)單(dan)環產物(wu)。

? ? ? ?五、著色顏料在光熱(re)作用(yong)下引起色變。

? ? ? ?部分著色(se)(se)顏料(liao)在光熱作用下,分子構(gou)型互(hu)變(bian)異構(gou),如使用C.I.Pig.R2(BBC)顏料(liao)由偶氮(dan)型互(hu)變(bian)為醌型,改變(bian)了原共軛效(xiao)變(bian),引(yin)起(qi)共軛鍵(jian)的(de)減少(shao),導(dao)致顏色(se)(se)從深色(se)(se)的(de)蘭光紅變(bian)成淺色(se)(se)的(de)桔(jie)紅色(se)(se)。同時在光的催(cui)化(hua)作(zuo)用(yong)下,與(yu)水發(fa)生分解,使共(gong)結晶水發(fa)生變化(hua)而引(yin)起褪色。

? ? ? ?六、大氣污染物(wu)引起的色變。

? ? ? ?塑料制品存放或使用時,成品中的樹脂、助劑或顏料分(fen)子結構上的一些反應性基團,在光、熱等因素作用下,與大氣中的水分或化學污染物一酸、堿等發生作用,引起各種復雜的化學反應,將導致褪色或變色。通過加入合適的熱氧穩定劑、光穩定劑,紫外線吸收劑,或選用優質耐候助劑與顏料可以避免或緩和這種情況的發生。

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