? ? ? ?有(you)機硅改(gai)性(xing)是指將有(you)機硅化(hua)合物引入到聚合物或其(qi)他材料(liao)中,以改(gai)善(shan)其(qi)性(xing)能。把(ba)有(you)機硅樹脂(zhi)與聚酯(zhi)樹脂(zhi)復合,可(ke)提高聚酯(zhi)樹脂(zhi)的(de)性(xing)能。目(mu)前,制備有(you)機硅改(gai)性(xing)聚酯(zhi)樹脂(zhi)的(de)方法(fa)主(zhu)要有(you)物理改(gai)性(xing)法(fa)和化(hua)學改(gai)性(xing)法(fa)兩(liang)種。
? ? ? ?物理改性的(de)優點是操作簡單,成本(ben)較低,但對混合過程和相容性要求(qiu)較高。物理改性是指將聚酯樹脂與有機硅樹脂通過物理方法共混結合,一般包括簡單共混法和增加第三相共混法。簡單共混法(fa)是(shi)將聚酯樹脂(zhi)(zhi)與有機(ji)硅樹脂(zhi)(zhi)直(zhi)接混合攪(jiao)拌,使其均勻分(fen)散,形成混合物。這(zhe)種(zhong)(zhong)方法(fa)簡單易(yi)行、成本(ben)低,但是(shi)對(dui)于(yu)均勻性(xing)和(he)穩定性(xing)要求較高,需(xu)要充(chong)分(fen)的(de)混合和(he)分(fen)散過程,以確保兩種(zhong)(zhong)樹脂(zhi)(zhi)的(de)充(chong)分(fen)接觸和(he)相(xiang)(xiang)(xiang)容性(xing)。此種(zhong)(zhong)方法(fa)易(yi)出(chu)現因(yin)溶度參(can)數相(xiang)(xiang)(xiang)差較大,導致相(xiang)(xiang)(xiang)容性(xing)不好(hao),而出(chu)現兩種(zhong)(zhong)樹脂(zhi)(zhi)微相(xiang)(xiang)(xiang)分(fen)離狀況,影響涂膜性(xing)能。目前,簡單共混一般是(shi)少量(liang)添加(jia)有機(ji)硅樹脂(zhi)(zhi)作為助劑使用(yong);增(zeng)(zeng)加第三(san)相共混法(fa)是指在(zai)混合(he)體系中添加第三(san)種(zhong)物質作為(wei)中間相,如(ru)硅烷偶聯(lian)劑、封閉型聚異氰酸酯(zhi)等(deng),以(yi)此(ci)來促(cu)進兩(liang)(liang)種(zhong)樹脂的(de)相容(rong)性(xing)和(he)混合(he)均勻性(xing)。此(ci)方法(fa)通過增(zeng)(zeng)加第三(san)相的(de)存在(zai),可(ke)以(yi)提高兩(liang)(liang)種(zhong)樹脂的(de)相容(rong)性(xing),改善混合(he)物的(de)穩定性(xing)和(he)均勻性(xing)。常見(jian)的(de)增(zeng)(zeng)容(rong)劑有(you)改性(xing)聚合(he)物、表面活性(xing)劑等(deng),這(zhe)些成分可(ke)以(yi)在(zai)兩(liang)(liang)種(zhong)樹脂之間形成界面層(ceng),從而促(cu)進兩(liang)(liang)種(zhong)樹脂的(de)相互作用。
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? ? ? ?化學(xue)共聚(ju)改性法可(ke)以在分子(zi)水平(ping)上實現有機硅(gui)樹脂與聚(ju)酯樹脂的結合(he),形成共聚(ju)物,從而充分發揮兩種(zhong)聚(ju)合(he)物的優勢,提高材料的性能,但(dan)此方法操作復(fu)雜,成本較高。化學(xue)改性主(zhu)要是通(tong)過(guo)縮聚反應或共(gong)(gong)聚反應,將有機硅氧烷(wan)主(zhu)鏈的(de)(de)末端或側鏈連接上聚酯(zhi)樹脂,形成嵌段(duan)、接枝或互穿網絡共(gong)(gong)聚物(wu),使兩(liang)種(zhong)(zhong)極性相差較大(da)的(de)(de)聚合(he)物(wu)結合(he)在一起的(de)(de)方法(fa)。化(hua)學共(gong)(gong)聚法(fa)可分(fen)為單體共(gong)(gong)聚改性法(fa)和大(da)分(fen)子共(gong)(gong)聚改性法(fa)兩(liang)種(zhong)(zhong)。單(dan)(dan)(dan)體(ti)共聚(ju)(ju)改(gai)(gai)性(xing)(xing)法(fa)是將有(you)機硅中間體(ti)先與多元醇反應(ying),再(zai)與多元酸反應(ying)來(lai)制備有(you)機硅改(gai)(gai)性(xing)(xing)聚(ju)(ju)酯(zhi)樹脂。如可以(yi)(yi)將有(you)機硅單(dan)(dan)(dan)體(ti)與聚(ju)(ju)酯(zhi)單(dan)(dan)(dan)體(ti)一起進行聚(ju)(ju)合(he)反應(ying),使(shi)得有(you)機硅單(dan)(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)(dan)元與聚(ju)(ju)酯(zhi)單(dan)(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)(dan)元共聚(ju)(ju)在一起,形成有(you)機硅改(gai)(gai)性(xing)(xing)的聚(ju)(ju)酯(zhi)共聚(ju)(ju)物(wu)。這(zhe)種方法(fa)可以(yi)(yi)通(tong)過控(kong)制共聚(ju)(ju)反應(ying)條件,調節有(you)機硅單(dan)(dan)(dan)體(ti)的引入(ru)量和位置,從而實現(xian)對聚(ju)(ju)酯(zhi)樹脂的改(gai)(gai)性(xing)(xing);大分子共聚改性法是由(you)含SiOH或SiOR低聚合(he)度(du)的(de)(de)硅(gui)氧烷中(zhong)間(jian)體與(yu)含羥基的(de)(de)聚酯樹(shu)脂(zhi)進行縮(suo)合(he)反應,來(lai)制備有機硅(gui)改性聚酯樹(shu)脂(zhi)的(de)(de)方法。這種方法可以在(zai)聚合(he)物鏈的(de)(de)分子水平上實現(xian)有機硅(gui)樹(shu)脂(zhi)與(yu)聚酯樹(shu)脂(zhi)的(de)(de)共聚,從而形成互(hu)穿網絡結構(gou)或嵌段結構(gou),實現(xian)兩種聚合(he)物的(de)(de)結合(he)。
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