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 20  專注高(gao)分子材料

抗紫外線、抗黃變

聚氯乙烯(PVC)配方設計時多種原、輔料的選擇


? ? ? ? 純(chun)的(de)(de)聚氯(lv)乙烯(PVC)樹脂屬于一(yi)類強(qiang)極(ji)性聚合(he)物,其分子間作用力較大,從(cong)(cong)而導(dao)致了PVC軟化溫度(du)(du)和(he)熔融溫度(du)(du)較高(gao),一(yi)般需要(yao)160~210℃才(cai)能加工。同時(shi)PVC分子內含有的(de)(de)取代氯(lv)基團容易導(dao)致PVC樹脂脫(tuo)氯(lv)化氫(qing)(HCl)反應,從(cong)(cong)而引起(qi)PVC的(de)(de)降解反應,所(suo)以PVC對熱極(ji)不穩定,溫度(du)(du)升高(gao)會大大促進PVC脫(tuo)HCl反應,純(chun)PVC在(zai)120℃時(shi)就開(kai)始(shi)脫(tuo)HCl反應,從(cong)(cong)而導(dao)致了PVC降解。由于上述兩個(ge)方(fang)面的(de)(de)缺陷,PVC在加(jia)工中需要(yao)加(jia)入多種(zhong)助劑(ji),以滿足(zu)各(ge)(ge)種(zhong)需要(yao)的(de)(de)軟、硬、透明、電絕(jue)緣良(liang)好、發泡等制品。在選擇助劑(ji)的(de)(de)品種(zhong)和(he)用量時(shi),需考(kao)慮(lv)各(ge)(ge)方(fang)面的(de)(de)因素,如物理(li)化學(xue)性(xing)能、流動性(xing)能、成型性(xing)能,最終(zhong)確立理(li)想的(de)(de)配方(fang)。另外,根(gen)據不(bu)同的(de)(de)用途和加工方法,也需要(yao)對樹(shu)脂的(de)(de)型(xing)號做(zuo)出選擇(ze)。不(bu)同型(xing)號的(de)(de)PVC樹(shu)脂和各種助劑的(de)(de)配搭組合方式,就(jiu)是常說的(de)(de)PVC配方設計。

? ? ? ?一(yi)、樹脂的選擇。

? ? ? ?工業(ye)上(shang)常用粘度(du)或K值表(biao)示(shi)平均(jun)分子(zi)量(或平均(jun)聚合度(du))。樹脂(zhi)的平均(jun)分子(zi)量和制品的物(wu)理力學性(xing)能(neng)有關(guan)。分子(zi)量越高,制品的拉伸強度(du)、沖擊強度(du)、彈性(xing)模量越高,但樹脂(zhi)熔體的流動性(xing)與(yu)可(ke)塑性(xing)下降(jiang)。同時,PVC樹(shu)(shu)脂(zhi)合成工藝不(bu)同,導(dao)致(zhi)了(le)樹(shu)(shu)脂(zhi)的形態也有(you)差異,常見的是懸(xuan)浮法(fa)生產(chan)的疏松型樹(shu)(shu)脂(zhi),俗稱SG樹(shu)(shu)脂(zhi),其組(zu)織(zhi)疏松,表(biao)面形狀不(bu)規(gui)則(ze),斷面疏松多孔呈網狀。SG型樹(shu)(shu)脂(zhi)吸收增(zeng)塑(su)劑(ji)快,塑(su)化速度快;乳液法(fa)樹(shu)(shu)脂(zhi)宜作PVC糊,生產(chan)人(ren)造革(ge)。

? ? ? ?二、增塑(su)劑。

? ? ? ?增(zeng)塑(su)劑(ji)可(ke)以降(jiang)低PVC分子鏈間的作用力,使(shi)PVC塑(su)料的玻璃化溫度、流動溫度與(yu)所(suo)含微晶的熔點均降(jiang)低,增(zeng)塑(su)劑(ji)可(ke)提(ti)高(gao)樹脂的可(ke)塑(su)性,使(shi)制品柔軟、耐(nai)低溫性能(neng)好。增(zeng)(zeng)加(jia)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji),制(zhi)品(pin)的(de)耐熱性(xing)和耐腐蝕性(xing)會有所下降,因此一般硬制(zhi)品(pin)不加(jia)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji)或少加(jia)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji),有時為(wei)了提高(gao)加(jia)工流動(dong)性(xing)才(cai)加(jia)入(ru)幾份增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji)。而(er)軟(ruan)制(zhi)品(pin)則需要加(jia)入(ru)大(da)量的(de)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji),增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑(ji)(ji)量越大(da),制(zhi)品(pin)就越柔軟(ruan)。

? ? ? ?增塑劑常(chang)見(jian)的種類(lei)有(you)鄰苯二甲酸(suan)酯(zhi)類(lei)、直鏈酯(zhi)類(lei)、環氧類(lei)、磷(lin)酸(suan)酯(zhi)類(lei)等。電(dian)(dian)線、電(dian)(dian)纜(lan)制品需具有(you)阻(zu)燃(ran)性(xing)(xing),應(ying)選用電(dian)(dian)性(xing)(xing)能相對優良的增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑。PVC本(ben)身具有(you)阻(zu)燃(ran)性(xing)(xing),但經增(zeng)(zeng)塑(su)(su)后的軟(ruan)制品大(da)多(duo)易燃(ran),為使(shi)軟(ruan)PVC制品具有(you)阻(zu)燃(ran)性(xing)(xing),應(ying)加(jia)入阻(zu)燃(ran)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑如磷酸酯及氯化石蠟,這兩(liang)類增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑的電(dian)(dian)性(xing)(xing)能也較(jiao)其他增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑優良,但隨(sui)增(zeng)(zeng)塑(su)(su)劑用量(liang)增(zeng)(zeng)加(jia),電(dian)(dian)性(xing)(xing)能總體呈下降趨(qu)勢。對用(yong)(yong)(yong)于(yu)無毒用(yong)(yong)(yong)途(tu)的PVC制品,應(ying)采用(yong)(yong)(yong)無毒增(zeng)塑(su)(su)劑(ji)如環(huan)氧大豆(dou)油等。增(zeng)塑(su)(su)劑(ji)的添加量應(ying)根據對制品的柔軟程度要求(qiu)及(ji)用(yong)(yong)(yong)途(tu)、工(gong)藝(yi)及(ji)使用(yong)(yong)(yong)環(huan)境(jing)不同而不同。一(yi)般壓延工(gong)藝(yi)生產PVC薄膜(mo),增(zeng)塑(su)(su)劑(ji)總用(yong)(yong)(yong)量在50份(fen)左右;吹塑(su)(su)薄膜(mo)略低(di)些,一(yi)般在45~50份(fen)。

? ? ? ?三、穩定劑。

? ? ? ?PVC在高溫下加工極易放出HCl,形成不穩定的聚烯結構,同時HCl具有自催化作用,會使PVC進一步降解。如果有氧存在,或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在,都會對PVC降解起催化作用,加速其老化。為此配方中必須加入穩定劑,尤其熱穩定劑更是必不可少。PVC用的穩定劑包括熱穩定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑等。配方設計時根據制品使用要求和加工工藝選用不同品種、不同數量的穩定劑。

? ? ? ?四(si)、潤滑劑(ji)。

? ? ? ?潤(run)滑劑的(de)(de)作用(yong)(yong)在于減少(shao)聚合物(wu)和設(she)備之(zhi)間的(de)(de)摩擦(ca)力,以及聚合物(wu)分子鏈之(zhi)間的(de)(de)內(nei)摩擦(ca)。前者(zhe)(zhe)稱(cheng)為外潤(run)滑作用(yong)(yong),后者(zhe)(zhe)稱(cheng)為內(nei)潤(run)滑作用(yong)(yong)。具(ju)(ju)有外潤(run)滑作用(yong)(yong)的(de)(de)如(ru)硅油、石蠟等(deng),具(ju)(ju)有內(nei)潤(run)滑作用(yong)(yong)的(de)(de)如(ru)單甘酯,硬脂醇(chun)及酯類等(deng)。金屬皂類則(ze)兼具(ju)(ju)兩種(zhong)潤(run)滑作用(yong)(yong)。

? ? ? ?五、填充料(liao)。

? ? ? ?在PVC中(zhong)(zhong)加入某些無機填料(liao)(liao)作(zuo)為(wei)增量劑以降(jiang)低成本,同時提高某些物理力學(xue)性能,如(ru)硬度(du)、熱變(bian)形溫度(du)、尺寸(cun)穩(wen)定性與(yu)降(jiang)低收縮率等,增加電絕緣(yuan)性和(he)耐燃性。近年來,將無機填料(liao)(liao)納米化,并將它運用到塑料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)成為(wei)改性劑一直是(shi)研(yan)究熱點,并已經有了部分研(yan)究成果如(ru)納米碳酸(suan)鈣增韌(ren)增強PVC,這其中(zhong)(zhong)要解決(jue)的重要問題(ti)就是(shi)如(ru)何將納米產品(pin)均勻分散(san)于塑料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)。

? ? ? ?六、著(zhu)色劑。

? ? ? ?用(yong)于(yu)PVC塑料的(de)著色劑主要是(shi)有機(ji)顏料和無機(ji)顏料。PVC塑料對(dui)顏料的(de)要求較高,如耐加工時高溫、不受(shou)HCl影響(xiang)、加工中無遷移、耐光等(deng)。另外熒光(guang)增白(bai)劑用于(yu)增白(bai);金(jin)粉、銀粉用于(yu)彩色印花,珠光(guang)粉使塑(su)料具(ju)有珍珠般散(san)光(guang)。

? ? ? ?七(qi)、發泡(pao)劑和(he)阻燃劑。

? ? ? ?PVC發泡劑主要是ADC發泡劑和偶氮二異(yi)丁(ding)腈及(ji)無機發泡劑,鉛(qian)鹽和鎘(ge)鹽也有助發泡作用(yong),可使AC發泡劑的分(fen)解(jie)溫度降(jiang)到(dao)150~180℃。發泡劑的用(yong)量根據發泡倍率而(er)定(ding)。硬質PVC塑(su)料由于(yu)含氯(lv)量高,本身具有阻(zu)燃(ran)性,對(dui)于(yu)PVC電纜、裝飾墻壁及塑(su)料幃布摻入阻(zu)燃(ran)劑(ji),可(ke)增加(jia)其耐火焰性。常用氯(lv)化石(shi)蠟、三氧化二銻(ti)(2~5份)、磷(lin)酸酯(zhi)等阻(zu)燃(ran)劑(ji)。磷(lin)酸酯(zhi)類和含氯(lv)增塑(su)劑(ji)也(ye)有阻(zu)燃(ran)性。

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