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聚合工藝中丙烯酸乳液的穩定性及其乳化劑的選擇


? ? ? ?丙(bing)烯酸(suan)乳(ru)液(ye)(ye)是一(yi)類(lei)常見的(de)(de)水性(xing)(xing)涂料用(yong)成膜物。丙(bing)烯酸(suan)乳(ru)液(ye)(ye)在聚合(he)過程中乳(ru)液(ye)(ye)的(de)(de)穩定性(xing)(xing)會發生(sheng)變化,乳(ru)化劑的(de)(de)種(zhong)類(lei)、用(yong)量與(yu)用(yong)法(fa)、pH值、引發劑的(de)(de)類(lei)型(xing)、攪拌形狀(zhuang)與(yu)攪拌速度(du)、加(jia)料方式、聚合(he)工藝等都會影響(xiang)到聚合(he)物乳(ru)液(ye)(ye)的(de)(de)穩定性(xing)(xing)。

? ? ? ?聚合物(wu)乳液承受外界因(yin)素對(dui)其破壞的能(neng)力稱為(wei)聚合物(wu)乳液的穩定性。選擇合適的乳化體系和聚合工藝對丙烯酸乳液聚合過程的穩定性具有重要的意義。在乳液聚合過程中局部膠體穩定性的喪失會引起乳膠粒的聚結形成宏觀或微觀的凝聚物,即凝膠現象。凝膠多為大小不等、形態不一的塊狀聚合物,有的發軟、發粘,有的發硬、發脆、多孔。在攪拌作用下凝膠分散在乳液中,可通過過濾法或沉降法除去,但有時也會形成大量肉眼看不到的、普通方法很難分離的微觀凝膠,使乳液藍光減弱顏色發白,外觀粗糙。嚴重時甚至整個體系完全凝聚,造成抱軸、粘釜和掛膠現象。凝聚物的生成在乳液研究和生產中具有極大的危害性,它不僅降低單體的有效利用率,增加聚合裝置的停機時間和處理的費用,而且還會加大各釜和各批次間產品性能的不一致性,污染環境。

? ? ? ?乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)選擇是決定丙烯(xi)酸乳(ru)(ru)液(ye)聚(ju)合體(ti)系(xi)穩定性的(de)(de)關鍵因(yin)素之一。乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)雖不(bu)直接參(can)與反應,但(dan)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)種類及用量(liang)將直接影響到(dao)引發(fa)速(su)率(lv)(lv)、鏈增(zeng)長速(su)率(lv)(lv)以及聚(ju)合物的(de)(de)分(fen)子量(liang)和分(fen)子量(liang)分(fen)布。乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)類型、用量(liang)和加入方(fang)式對乳(ru)(ru)膠粒(li)的(de)(de)粒(li)徑和粒(li)徑分(fen)布、乳(ru)(ru)液(ye)粒(li)度也有著決定性的(de)(de)影響。如果(guo)所(suo)選用的(de)(de)乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)不(bu)適合本(ben)乳(ru)(ru)液(ye)聚(ju)合體(ti)系(xi),則不(bu)論怎樣(yang)改變乳(ru)(ru)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)濃度和調節聚(ju)合工藝參(can)數,乳(ru)(ru)液(ye)聚(ju)合仍不(bu)能平穩進行或(huo)是所(suo)得到(dao)的(de)(de)乳(ru)(ru)液(ye)產品(pin)缺乏實用價值。

? ? ? ?用于解釋聚合物(wu)(wu)乳液穩定(ding)性的理論(lun)是(shi)雙電層理論(lun)和空間(jian)位(wei)阻理論(lun)。乳膠(jiao)(jiao)粒子(zi)的表(biao)(biao)面性質與吸附(fu)或(huo)結合在其上的起穩定(ding)作用的物(wu)(wu)質有(you)關,酸性、堿性離子(zi)末端以(yi)及吸附(fu)在乳膠(jiao)(jiao)粒表(biao)(biao)面上的乳化(hua)劑在一定(ding)的pH值下都是(shi)以(yi)離子(zi)形式存在的,使乳膠(jiao)(jiao)粒子(zi)表(biao)(biao)面帶(dai)上一層電荷(he),從而在乳膠(jiao)(jiao)粒子(zi)之(zhi)間(jian)就(jiu)存在靜電斥力(li),乳膠(jiao)(jiao)粒難于互相接近而不發生(sheng)聚結;乳膠(jiao)(jiao)粒表(biao)(biao)面吸附(fu)有(you)非(fei)離子(zi)型乳化(hua)劑或(huo)高分(fen)子(zi)保護(hu)膠(jiao)(jiao)體時,其穩定(ding)性則(ze)與空間(jian)位(wei)阻有(you)關。離(li)(li)子(zi)(zi)型乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)特點是乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)效(xiao)率(lv)高,可(ke)有效(xiao)地(di)降低(di)表面(mian)(mian)張力(li),膠(jiao)(jiao)束和(he)乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)粒(li)(li)子(zi)(zi)尺寸小(xiao),機(ji)械(xie)穩定性(xing)(xing)好(hao),但(dan)其離(li)(li)子(zi)(zi)特性(xing)(xing),所以對(dui)電(dian)解質比(bi)較(jiao)敏(min)(min)感;非(fei)離(li)(li)子(zi)(zi)型乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)對(dui)電(dian)解質有較(jiao)好(hao)的(de)穩定性(xing)(xing),但(dan)機(ji)械(xie)穩定性(xing)(xing)不好(hao),對(dui)攪拌速度(du)比(bi)較(jiao)敏(min)(min)感。離(li)(li)子(zi)(zi)型乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)主(zhu)要(yao)靠(kao)(kao)靜(jing)電(dian)斥力(li)使乳(ru)(ru)(ru)液穩定,而非(fei)離(li)(li)子(zi)(zi)型乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)主(zhu)要(yao)靠(kao)(kao)水(shui)(shui)化(hua)(hua)。兩種乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)復合使用時,兩類乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)劑(ji)分子(zi)(zi)交替吸附在乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)粒(li)(li)子(zi)(zi)表面(mian)(mian)上,既使乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)粒(li)(li)間有很大(da)的(de)靜(jing)電(dian)斥力(li),又(you)在乳(ru)(ru)(ru)膠(jiao)(jiao)粒(li)(li)表面(mian)(mian)形(xing)成很厚的(de)水(shui)(shui)化(hua)(hua)層,二者(zhe)雙重作用的(de)結果可(ke)使聚合物(wu)乳(ru)(ru)(ru)液穩定性(xing)(xing)大(da)大(da)提高。目前乳(ru)(ru)(ru)液聚合體(ti)系多采(cai)用陰(yin)離(li)(li)子(zi)(zi)型與非(fei)離(li)(li)子(zi)(zi)型復配(pei)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)體(ti)系,所得乳(ru)(ru)(ru)液兼(jian)有粒(li)(li)子(zi)(zi)尺寸小(xiao)、低(di)泡和(he)穩定性(xing)(xing)好(hao)的(de)特點。

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