??? ? 有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)是(shi)以—Si—O—無機(ji)(ji)鍵作為骨架(jia)、并(bing)與(yu)有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)基團(如烷(wan)基或芳基)結合的(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)聚合物(wu)。有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)樹脂具(ju)有(you)(you)(you)(you)優異的(de)(de)耐(nai)高溫、耐(nai)氣候老化、憎水(shui)耐(nai)濕、高絕緣等優良性能,開(kai)發有(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)硅(gui)(gui)改性水(shui)性涂料可在廣泛(fan)的(de)(de)應(ying)用(yong)領域帶來創(chuang)新(xin)的(de)(de)產品。
? ? ? ?一、有機硅改(gai)性水性醇酸樹脂。
? ? ? ?水性(xing)(xing)醇酸(suan)(suan)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)價廉(lian)易得,具有(you)優異的(de)(de)外觀、柔韌性(xing)(xing)和(he)涂刷性(xing)(xing),但是保光保色性(xing)(xing)、耐(nai)化學性(xing)(xing)能(neng)差;另外,水性(xing)(xing)醇酸(suan)(suan)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)(de)酯鍵易發(fa)生水解導致其耐(nai)水性(xing)(xing)差。有(you)機(ji)硅(gui)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)(de)接(jie)枝或者(zhe)在主鏈(lian)中嵌入,都(dou)可(ke)(ke)以(yi)很好地改善醇酸(suan)(suan)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)(de)物化性(xing)(xing)能(neng)。早期改性(xing)(xing)主要是將有(you)機(ji)硅(gui)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)與剛(gang)反(fan)應合成的(de)(de)醇酸(suan)(suan)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)于反(fan)應釜中高溫下混(hun)溶。簡單的(de)(de)混(hun)合亦可(ke)(ke)明顯提高醇酸(suan)(suan)樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)(de)室外耐(nai)候性(xing)(xing)、保光保色性(xing)(xing)。
? ? ? ?當(dang)下比較多的(de)改性(xing)(xing)方法則把有機(ji)硅低(di)聚物與(yu)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)上的(de)活性(xing)(xing)羥基進(jin)行反應制備有機(ji)硅改性(xing)(xing)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi),從而使(shi)得改性(xing)(xing)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)耐候性(xing)(xing)和(he)耐水性(xing)(xing)大幅度提升。采用甲基三乙氧基硅烷對合(he)成的(de)水性(xing)(xing)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)進(jin)行改性(xing)(xing),所制備的(de)改性(xing)(xing)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)在保持了(le)醇酸樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)優異性(xing)(xing)能外,又具備了(le)優良的(de)耐水性(xing)(xing)、耐熱性(xing)(xing)且(qie)安全無(wu)毒,滿足了(le)環境保護需要。
? ? ? ?二(er)、有(you)機硅改性水(shui)性聚(ju)氨脂(zhi)樹脂(zhi)。
? ? ? ?水(shui)性(xing)聚(ju)氨(an)酯涂膜雖然具有(you)(you)韌性(xing)好(hao)、耐磨與黏附力(li)強等(deng)諸多優點(dian),但存在耐水(shui)性(xing)、耐熱(re)性(xing)、耐老化性(xing)以(yi)及機(ji)械性(xing)能(neng)差的缺點(dian),這一(yi)定程度上限制了其應用(yong)。利用(yong)有(you)(you)機(ji)硅樹脂對水(shui)性(xing)聚(ju)氨(an)酯進行改性(xing)使得兩(liang)者優勢互(hu)補(bu),可以(yi)使其滿(man)足更廣泛的應用(yong)需求。有機(ji)硅(gui)對聚氨酯樹脂(zhi)的改性(xing)方法以共聚改性(xing)為性(xing)能(neng)較優。
? ? ? ?1、采用(yong)硅(gui)氧烷(PDMS-G、PDMS-B)制備有機硅(gui)接枝(zhi)與嵌段(duan)改性(xing)水(shui)(shui)性(xing)聚氨酯(zhi)(PDMS-G-PUD、PDMS-B-PUD)。研究(jiu)發現,PDMS含量(liang)或者相(xiang)對分子質量(liang)與改性(xing)水(shui)(shui)性(xing)聚氨酯(zhi)乳液的黏度(du)、粒徑及(ji)涂膜耐水(shui)(shui)性(xing)呈正相(xiang)關;當(dang)相(xiang)對分子質量(liang)相(xiang)近時PDMS-G-PUD較(jiao)PDMS-B-PUD耐水(shui)(shui)性(xing)耐油性(xing)更(geng)好(hao),具(ju)有更(geng)好(hao)的微(wei)相(xiang)分離和PDMS表面富集(ji),但光澤與機械性(xing)能較(jiao)低。
? ? ? ?2、將合成的(de)α,ω-雙(3-甲氧(yang)基(ji)-2-羥(qian)丙(bing)氧(yang)基(ji)丙(bing)基(ji))聚(ju)(ju)二(er)甲基(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)和α-N,N-二(er)羥(qian)基(ji)乙(yi)胺丙(bing)基(ji)-丁基(ji)聚(ju)(ju)二(er)甲基(ji)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)作為改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)劑,以(yi)PPG、TDI、DMPA、BDO為原(yuan)料,也制備了有機硅(gui)(gui)嵌段(duan)改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)和接枝(zhi)改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)水(shui)性(xing)(xing)聚(ju)(ju)氨酯分散體。隨著(zhu)聚(ju)(ju)硅(gui)(gui)氧(yang)烷(wan)量(liang)的(de)增(zeng)加,嵌段(duan)改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)和接枝(zhi)改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)水(shui)性(xing)(xing)聚(ju)(ju)氨酯膜吸水(shui)率大幅(fu)下降(jiang),從無改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)的(de)163.9%下降(jiang)到5%改(gai)(gai)(gai)性(xing)(xing)的(de)40.2%和17.3%,前者(zhe)(zhe)拉伸性(xing)(xing)能降(jiang)低,后者(zhe)(zhe)則相反。
? ? ? ?三、有機硅改性水(shui)性環氧樹(shu)脂。
? ? ? ?水性(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)成膜強度高、對許多種類的基材具有(you)優良附著力(li)、防腐性(xing)能優異,且價(jia)格(ge)低廉(lian)、安(an)全性(xing)高;可以使用有(you)機(ji)硅樹(shu)脂(zhi)(zhi)接枝來改(gai)(gai)善其耐(nai)熱性(xing)、耐(nai)候性(xing)、柔韌性(xing)、抗沖擊(ji)性(xing)能等的不足,同時賦予環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)高耐(nai)熱性(xing)能。在(zai)合成9,10-二氫-9-氧(yang)(yang)雜-10-磷雜菲-10-氧(yang)(yang)化(hua)物(DOPO)改(gai)(gai)性(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)基礎上(shang),采用有(you)機(ji)硅接枝到改(gai)(gai)性(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)制得磷/硅改(gai)(gai)性(xing)環(huan)(huan)(huan)氧(yang)(yang)樹(shu)脂(zhi)(zhi)。
? ? ? ?四、有機(ji)硅改性水(shui)性丙烯酸(suan)樹脂。
? ? ? ?有(you)機硅(gui)改(gai)性丙(bing)(bing)烯(xi)酸樹脂主(zhu)要(yao)采用化學改(gai)性的(de)方法,端羥(qian)基的(de)丙(bing)(bing)烯(xi)酸乳(ru)液(ye)或(huo)分散(san)體均可用多羥(qian)基有(you)機硅(gui)低聚物以乳(ru)液(ye)聚合或(huo)溶液(ye)聚合的(de)方式進行改(gai)性。研(yan)究表明,有(you)機硅(gui)單體的(de)選擇(ze)、用量對制備高(gao)性能改(gai)性丙(bing)(bing)烯(xi)酸樹脂至關重要(yao)。
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