? ? ? 丙烯(xi)酸乳(ru)液(ye)生產(chan)是屬于放熱反應(ying)(ying)，從開始到(dao)結束過程中溫度的控(kong)制對產(chan)品成(cheng)功(gong)與否(fou)至關重要。下(xia)面(mian)分別從起始反應(ying)(ying)階段，反應(ying)(ying)階段，保溫階段三個(ge)方面(mian)來說明(ming)溫度控(kong)制在(zai)丙烯(xi)酸乳(ru)液(ye)生產(chan)中的作用。

? ? ? 一、起始溫度。

? ? ? 配好原料后，對已經加(jia)入(ru)乳(ru)(ru)化劑(ji)和水的(de)反應釜(fu)加(jia)熱(re)。生產上通(tong)常是蒸(zheng)汽加(jia)熱(re)。先升(sheng)(sheng)溫(wen)(wen)到76~78℃，然后加(jia)入(ru)計(ji)算(suan)好的(de)預(yu)乳(ru)(ru)化單(dan)(dan)體和引發劑(ji)。此時(shi)由(you)于(yu)是加(jia)入(ru)常溫(wen)(wen)的(de)預(yu)乳(ru)(ru)化單(dan)(dan)體，釜(fu)里溫(wen)(wen)度(du)(du)會(hui)降(jiang)到73~75℃，引發劑(ji)在該溫(wen)(wen)度(du)(du)下分解產生自由(you)基，聚合反應開始(shi)。10min左右(you)，溫(wen)(wen)度(du)(du)升(sheng)(sheng)到*高點85~93℃；當(dang)溫(wen)(wen)度(du)(du)不升(sheng)(sheng)反降(jiang)的(de)時(shi)候，釜(fu)里乳(ru)(ru)液體系(xi)產生足夠多的(de)自由(you)基，可(ke)以開始(shi)滴加(jia)剩余的(de)預(yu)乳(ru)(ru)化單(dan)(dan)體。因為本身是放(fang)熱(re)反應，隨著單(dan)(dan)體的(de)加(jia)入(ru)，溫(wen)(wen)度(du)(du)上升(sheng)(sheng)，此時(shi)溫(wen)(wen)度(du)(du)高于(yu)設定的(de)溫(wen)(wen)度(du)(du)82℃時(shi)，需(xu)開始(shi)加(jia)冷(leng)(leng)卻(que)水降(jiang)溫(wen)(wen)，降(jiang)2~3℃為一個操作，然后待溫(wen)(wen)度(du)(du)有上升(sheng)(sheng)趨勢再次加(jia)冷(leng)(leng)卻(que)水降(jiang)，如此循環(huan)，20~30min左右(you)把溫(wen)(wen)度(du)(du)控制(zhi)在80℃~82℃。

? ? ? ?50%固含苯丙乳液(ye)的起始溫度變(bian)化數據(ju)表：

? ? ? ?由表格可知(zhi)，隨著預(yu)添加(jia)量(liang)(liang)增加(jia)，起(qi)始(shi)反應的(de)*高(gao)溫(wen)度(du)也(ye)隨著預(yu)添量(liang)(liang)的(de)增加(jia)而變(bian)高(gao)，在等數(shu)量(liang)(liang)的(de)預(yu)添量(liang)(liang)下(xia)，起(qi)始(shi)溫(wen)度(du)越高(gao)，*高(gao)溫(wen)度(du)變(bian)化*大(da)。

? ? ? ?從實際生(sheng)產(chan)經驗來看，當(dang)*高(gao)溫(wen)度(du)超過88℃后，50%固含的(de)苯丙乳(ru)(ru)(ru)液容(rong)易(yi)產(chan)生(sheng)大(da)量(liang)廢(fei)渣，造(zao)成生(sheng)產(chan)事故。溫(wen)度(du)過高(gao)，乳(ru)(ru)(ru)膠粒無規則熱運動變大(da)且互相碰撞的(de)力度(du)增大(da)，增加(jia)了乳(ru)(ru)(ru)膠粒的(de)凝聚(ju)性(xing)同時(shi)還(huan)造(zao)成分(fen)子量(liang)差異大(da)，分(fen)布(bu)變寬(kuan)，不穩(wen)定(ding)，產(chan)生(sheng)大(da)量(liang)渣，降低(di)了收率(lv) ，提高(gao)了生(sheng)產(chan)成本。但(dan)是(shi)預(yu)(yu)添加(jia)量(liang)過少或者預(yu)(yu)添加(jia)時(shi)溫(wen)度(du)過低(di)，反應變慢，時(shi)間(jian)增加(jia)，增加(jia)了生(sheng)產(chan)時(shi)間(jian)，效率(lv)變低(di)；也(ye)有可能起始(shi)(shi)不反應，這樣容(rong)易(yi)造(zao)成判(pan)斷失誤，需要重新補加(jia)預(yu)(yu)乳(ru)(ru)(ru)化單體(ti)和引發劑或是(shi)升(sheng)高(gao)溫(wen)度(du)，使該批次生(sheng)產(chan)不穩(wen)定(ding)。所以通常(chang)根據配方來選擇(ze)*適宜的(de)預(yu)(yu)添加(jia)量(liang)和起始(shi)(shi)溫(wen)度(du)。生(sheng)產(chan)上普遍設定(ding)起始(shi)(shi)溫(wen)度(du)為(wei)78℃，預(yu)(yu)添加(jia)量(liang)為(wei)5%作為(wei)基礎反應的(de)條件。

? ? ? ?二、反應(ying)階(jie)段。

? ? ? ?起始(shi)反(fan)應穩定(ding)后，開始(shi)滴加(jia)剩余的(de)(de)預乳(ru)化(hua)單(dan)體(ti)，此(ci)時常常設(she)置溫(wen)(wen)度(du)在(zai)(zai)80~82℃，時間(jian)控(kong)制在(zai)(zai)3~3.5h。隨(sui)著反(fan)應的(de)(de)進行，發熱(re)(re)導致的(de)(de)升溫(wen)(wen)逐漸明顯，為(wei)控(kong)制溫(wen)(wen)度(du)在(zai)(zai)設(she)置范(fan)圍(wei)內(nei)，需要10~20min增加(jia)冷卻水降(jiang)(jiang)溫(wen)(wen)。在(zai)(zai)一些含有(you)交聯單(dan)體(ti)的(de)(de)乳(ru)液(ye)配方中，隨(sui)著反(fan)應進行，分子量(liang)相(xiang)對應增加(jia)快，溫(wen)(wen)度(du)急(ji)速上升，若不迅速降(jiang)(jiang)溫(wen)(wen)則易(yi)造(zao)成破乳(ru)。高固含乳(ru)液(ye)也(ye)會(hui)遇到類(lei)似(si)的(de)(de)情況。反(fan)應過程(cheng)，有(you)的(de)(de)因為(wei)反(fan)應釜(fu)保(bao)溫(wen)(wen)效(xiao)果(guo)不好，或者(zhe)選(xuan)用的(de)(de)觸(chu)媒活性(xing)低 ，也(ye)會(hui)出現溫(wen)(wen)度(du)下(xia)降(jiang)(jiang)的(de)(de)情況，則得增加(jia)蒸汽來控(kong)溫(wen)(wen)，或者(zhe)是提(ti)高預乳(ru)化(hua)單(dan)體(ti)的(de)(de)滴加(jia)速率，因其本身放(fang)熱(re)(re)反(fan)應，通過其自身放(fang)出的(de)(de)熱(re)(re)量(liang)加(jia)熱(re)(re)，從(cong)而提(ti)高了反(fan)應速率和轉化(hua)率。生產(chan)過程(cheng)中，反(fan)應階段(duan)花費時間(jian)長，要時刻(ke)注意溫(wen)(wen)度(du)變化(hua) ，保(bao)持在(zai)(zai)設(she)定(ding)溫(wen)(wen)度(du)范(fan)圍(wei)內(nei)，做好溫(wen)(wen)度(du)變化(hua)記錄。

? ? ? ? 三(san)、保溫階段。

? ? ? ?大(da)多數乳液配(pei)方為了提高轉化(hua)(hua)率和(he)消除單體(ti)氣(qi)味，常常在滴加(jia)完畢后(hou)把溫(wen)度升高至(zhi)83~85℃，因為在保溫(wen)階段，乳液體(ti)系(xi)中游(you)離自由基非常少(shao)，分子鏈空間位阻高，殘(can)留的(de)(de)單體(ti)反應難以進行，提高保溫(wen)階段的(de)(de)溫(wen)度可以增(zeng)強其活性(xing)，以達到提高轉化(hua)(hua)率的(de)(de)目的(de)(de)。也有的(de)(de)通過補加(jia)氧化(hua)(hua)還(huan)原體(ti)系(xi)的(de)(de)引(yin)發劑(ji)的(de)(de)來做后(hou)消除，氧化(hua)(hua)還(huan)原體(ti)系(xi)能(neng)使其在該溫(wen)度下反應更完全。保溫(wen)1.5h，合(he)成結束，降溫(wen)到40℃，調整參數 ，過濾出料。