丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等含不飽和雙鍵的單體通過加聚反應生成的共聚物。?
2、結構特點
不飽和雙鍵單體共聚合成的樹脂主鏈為碳碳單鍵,支鏈為酯結構。
主(zhu)鏈對光的主(zhu)吸收峰(feng)處在(zai)(zai)太陽光譜范圍(wei)以外,所以制成(cheng)的丙烯酸酯漆具有優異的耐(nai)光性和戶外耐(nai)老化(hua)性能。側(ce)鏈上酯基的存(cun)在(zai)(zai),防止(zhi)丙烯酸酯涂料結晶,多變(bian)在(zai)(zai)酯基還能改善(shan)在(zai)(zai)不同介質(zhi)中的溶(rong)解性、與各種涂料用樹脂的混溶(rong)性。?
3、丙(bing)烯酸樹脂的(de)分類
從涂料劑型上分,主要有:溶劑型涂料、水性涂料、高固體組份涂料和粉末涂料。
涂料用丙(bing)烯(xi)酸(suan)樹脂(zhi)(zhi)其(qi)成膜特性分為:熱塑(su)性丙(bing)烯(xi)酸(suan)樹脂(zhi)(zhi)和熱固性丙(bing)烯(xi)酸(suan)樹脂(zhi)(zhi)。
按(an)生產的方式分類可以分為:?溶液聚合、乳液聚合、懸浮(fu)聚合、本體(ti)聚合。
4、丙烯酸(suan)聚(ju)合反應機理
基本原則:
a.要(yao)針對(dui)不同基材和產品確定(ding)樹脂劑(ji)(ji)型——溶劑(ji)(ji)型或水(shui)劑(ji)(ji)型;
b.根據性能(neng)要(yao)求確(que)定單體組成、玻(bo)璃化溫度(Tg)、溶劑組成、引發劑類型及用量和聚合(he)工藝;
c.通過實驗進(jin)行檢驗、修正,以確定*佳的(de)產品工藝(yi)和配方。其中單體的(de)選擇(ze)是配方設(she)計的(de)核心內容。
A、首先要先熟悉單體
為方便(bian)應用,通常將聚合單(dan)體分為硬單(dan)體、軟(ruan)單(dan)體和功能單(dan)體三大類。
常見的硬單體:甲基丙烯酸(suan)甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯睛(AN); 特點:一般含甲基、苯環、羧基,玻璃化溫度很高(100℃左右); 作用:提高樹脂的硬度。 |
常見的(de)軟(ruan)單體(ti):丙(bing)烯酸乙酯(zhi)(EA)、丙(bing)烯酸丁酯(zhi)(BA)、丙(bing)烯酸異辛酯(zhi)(2-EHA)、丙(bing)烯酸月桂(gui)酯(zhi)(LA)等; 特點:一般鏈段較長,玻(bo)璃化溫度很低(-10℃以下); 作用:提高柔韌(ren)性(xing),促(cu)進成(cheng)膜。 |
常(chang)見功(gong)能性單體:丙(bing)(bing)烯(xi)酸-2-羥基(ji)(ji)乙酯(HEA)、甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)酸縮水甘油(you)酯(GMA)、丙(bing)(bing)烯(xi)酰胺、乙烯(xi)基(ji)(ji)三甲(jia)(jia)氧(yang)基(ji)(ji)硅烷(wan)、甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)酸等; 特點:一般含羥基、羧基、氨基、環氧基、含硅、含氟; 作用:引入官能團或交聯點,提高附著力、耐水、耐溶劑等。 |
功能單體(ti)的具(ju)體(ti)特點:
a.含羥(qian)基的(de)(de)單(dan)體(ti):HEA、HEMA、HPA、HPMA 以及一些改(gai)性的(de)(de)單(dan)體(ti),可以為溶(rong)劑(ji)型樹(shu)脂提供聚氨酯固化劑(ji)、氨基樹(shu)脂交(jiao)聯用的(de)(de)官能團。
b.羧基(ji)(ji)的單體:丙(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)、甲基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)酸(suan)(suan)、衣康酸(suan)(suan)等,羧基(ji)(ji)的引入可以改善樹(shu)脂(zhi)對(dui)顏、填(tian)料的潤飾性(xing)及對(dui)基(ji)(ji)材的附著力,而且同環氧(yang)基(ji)(ji)團有(you)反應(ying)性(xing),對(dui)氨基(ji)(ji)樹(shu)脂(zhi)的固化有(you)催化活性(xing)。?
c.有機硅(gui)(gui)單體(ti):乙烯基三甲氧(yang)基硅(gui)(gui)烷(YDH-171)、γ-甲基丙(bing)烯酰氧(yang)基丙(bing)基三甲氧(yang)基硅(gui)(gui)烷(KH-570)等,乙烯基硅(gui)(gui)氧(yang)烷類單體(ti)活性較大,很(hen)容易(yi)水解(jie)和交鏈,因(yin)此(ci)用量要少(shao),而且*好在(zai)聚(ju)合(he)過(guo)程的保溫階段加入(ru)。
B、特(te)殊(shu)功能單體
γ-氨丙(bing)基三乙(yi)氧(yang)基硅烷: NH2CH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3?
γ-縮(suo)水甘油醚丙基(ji)三甲氧基(ji)硅烷(wan) 結(jie)構如(ru)下:
該類硅偶聯劑一(yi)般(ban)含(han)有兩(liang)個官能團,其中(zhong)的(de)環氧基(ji)(ji)可(ke)同樹(shu)脂(zhi)上的(de)羥基(ji)(ji)、羧基(ji)(ji)或氨基(ji)(ji)反應,烷氧基(ji)(ji)硅部分在水解后(hou)通過縮聚而(er)交(jiao)鏈。通常作為外加交(jiao)聯劑冷(leng)拼(pin)使用。
另一類較重要(yao)的(de)單體為叔碳酸(suan)乙烯酯。叔碳酸(suan)是α-C上帶有(you)三個烷基(ji)取代基(ji)的(de)高(gao)度支鏈化(hua)的(de)飽和酸(suan),其結構式(shi)如(ru)下:
叔碳酸(suan)縮水甘油酯的(de)環氧基有很(hen)強的(de)反(fan)應(ying)性。對涂料(liao)(liao)用(yong)樹脂(zhi)*有用(yong)的(de)反(fan)應(ying)是其(qi)與羥基、羧基和胺(an)基的(de)反(fan)應(ying)。環氧基的(de)反(fan)應(ying)性使(shi)之能在常規溫度(du)下進入聚酯、醇(chun)酸(suan)樹脂(zhi)、丙烯酸(suan)樹脂(zhi)大分(fen)子鏈中,反(fan)應(ying)幾乎是定量(liang)的(de),副反(fan)應(ying)很(hen)少,這(zhe)就為制備分(fen)子量(liang)分(fen)布窄(zhai)和低粘(zhan)度(du)的(de)高固體(ti)份涂料(liao)(liao)樹脂(zhi)提供了(le)原(yuan)料(liao)(liao)支持。
依據單體對涂膜(mo)性(xing)能的影響(xiang)常可將(jiang)單體進行如下分類,以方便應用。
基本組合=軟單(dan)體﹢硬單(dan)體+功能單(dan)體 |
A、Tg的設計(確定Tg)
玻璃化(hua)溫度(du)(du):是(shi)均聚物鏈(lian)段能運動的(de)*低溫度(du)(du)。分子鏈(lian)柔性(xing)越大,玻璃化(hua)溫度(du)(du)越低;分子鏈(lian)剛性(xing)越大則玻璃化(hua)溫度(du)(du)越高(gao)。
一般(ban)根據涂料品種、性(xing)能和特殊性(xing)能等綜合要求(qiu),確定丙(bing)烯酸樹脂的玻(bo)璃化溫度。具體情況有以(yi)下幾點(dian):
a.Tg值(zhi)越(yue)(yue)高則涂膜越(yue)(yue)硬(但要(yao)注意涂膜不能脆)抗劃傷(shang)性越(yue)(yue)強(qiang);
b.Tg越高,制漆(qi)后涂(tu)膜表(biao)干越好,溶劑釋放(fang)性(xing)越好;
c. Tg越高,樹脂反應(ying)*終黏度越大(da);
d.Tg值(zhi)越高(gao),制(zhi)漆后涂膜耐(nai)溶(rong)劑、耐(nai)腐蝕性越好;
e.通常(chang)面漆熱(re)塑性塑料(liao)漆用樹脂的一般高于70℃;
f.底(di)漆的塑(su)料涂料用樹(shu)脂Tg可控制在45~60℃為宜;
g.電視機(ji)、手機(ji)、電腦等面(mian)漆用(yong)熱塑(su)性丙(bing)烯酸金(jin)屬涂料樹脂以Tg為(wei)90~110℃為(wei)宜(yi);
h.ABS塑料涂(tu)料綜合性能(neng)高的(de)要求,首先就應(ying)該設(she)計丙烯酸(suan)樹脂的(de)Tg必須(xu)盡可能(neng)高,一般以(yi)100~110℃為宜;
j.PP塑料底(di)漆改性熱塑性丙烯酸樹脂的(de)Tg以50~65℃為(wei)宜。
B、Tg的計算
其中(zhong),Wn為(wei)(wei)第i種單(dan)體的質量分數;Tgn為(wei)(wei)第i種單(dan)體對(dui)應均(jun)聚物的玻璃化溫度,單(dan)位用K。?
注:玻璃化溫度(du)Tg的單(dan)位(wei)是℃,計算Tg的時(shi)候用的單(dan)位(wei)是K。
該公式計算值有一定參考價值,其誤差在±5 ℃。?
一般單體(ti)(ti)的(de)選(xuan)擇(ze)是軟單體(ti)(ti)、硬單體(ti)(ti)、中等Tg的(de)單體(ti)(ti)三類,具體(ti)(ti)的(de)比例要靠(kao)經驗和不(bu)斷地實驗修正。
C、單體的(de)共聚活(huo)性
涂料用樹脂常為共(gong)聚(ju)物,選擇單體時必(bi)須考慮他們的(de)(de)共(gong)聚(ju)活性。一般反應(ying)活性較高的(de)(de)單體很容易自聚(ju),為使共(gong)聚(ju)順利進行,共(gong)聚(ju)用混合單體的(de)(de)竟(jing)聚(ju)率(lv)不要(yao)相差太大,如苯(ben)乙(yi)烯同(tong)醋酸乙(yi)烯、氯(lv)乙(yi)烯、丙烯睛(jing)難(nan)以共(gong)聚(ju)。
必須(xu)用活(huo)性相差較大的單(dan)體(ti)(ti)共聚(ju)時,可以(yi)(yi)補充一種單(dan)體(ti)(ti)進行過過度,而該單(dan)體(ti)(ti)同其它(ta)單(dan)體(ti)(ti)的竟聚(ju)率比較接近.苯乙(yi)烯同丙烯睛難以(yi)(yi)共聚(ju),加(jia)入丙烯酸酯類單(dan)體(ti)(ti)就可以(yi)(yi)改善他們(men)的共聚(ju)性。
溶劑型丙烯(xi)酸樹脂的引(yin)發劑主要有過氧類和(he)偶氮類兩(liang)種。
過氧化(hua)合物是含有過氧基(—O—O—)的一(yi)類(lei)化(hua)合物,受(shou)熱后—O—O—鍵斷裂(lie),分裂(lie)成兩個相應(ying)的自由(you)基,從而引(yin)發單體聚合。
過氧類引(yin)發劑容(rong)(rong)易發生(sheng)誘(you)導分(fen)解(jie)反應,而且其初(chu)級自由基(ji)容(rong)(rong)易奪(duo)取大分(fen)子(zi)鏈上的氫、氯等原子(zi)或基(ji)團,進而在大分(fen)子(zi)鏈上引(yin)入支鏈,使分(fen)子(zi)量分(fen)布(bu)變寬。
偶(ou)(ou)氮化合物(wu)是(shi)分子結(jie)構中(zhong)含有偶(ou)(ou)氮基—N=N—,它可在(zai)光和熱作用下分解而放(fang)出氮氣(qi)、同時生成自由(you)基。
偶氮(dan)類引發(fa)劑一般無(wu)誘導分(fen)解反應(ying),所得大(da)分(fen)子(zi)得分(fen)子(zi)量分(fen)布較窄。
常(chang)用的(de)過氧類(lei)引發劑的(de)引發活(huo)性見(jian)下(xia)表:
偶(ou)氮(dan)類(lei)引發(fa)劑品種較少,常用的主要有偶(ou)氮(dan)二(er)異丁腈(AIBN)、偶(ou)氮(dan)二(er)異庚腈(ABVN)。
根據(ju)聚(ju)合(he)(he)(he)溫度(du)以及單體的聚(ju)合(he)(he)(he)速率來選擇合(he)(he)(he)適半衰期的引發(fa)(fa)劑(ji),主引發(fa)(fa)劑(ji)在(zai)聚(ju)合(he)(he)(he)溫度(du)時(shi)的半衰期一般在(zai)0.5~2h之(zhi)間(jian)較好。有時(shi)可以復(fu)合(he)(he)(he)使(shi)用(yong)一種(zhong)較低(di)活性引發(fa)(fa)劑(ji),其(qi)半衰期一般在(zai)2~4h之(zhi)間(jian)。復(fu)合(he)(he)(he)的引發(fa)(fa)劑(ji)一般用(yong)于反(fan)應體系(xi)中有兩個反(fan)應活性相差很大的單體,或(huo)者用(yong)在(zai)一些特殊的反(fan)應溫度(du)較高的體系(xi)里(li),汽車修補(bu)漆。
引發劑(ji)的加(jia)(jia)入方(fang)式:溶(rong)液聚合(he)時(shi)(shi)常(chang)采(cai)用(yong)引發劑(ji)同(tong)單體混合(he)滴(di)(di)加(jia)(jia)的工(gong)藝,單體滴(di)(di)加(jia)(jia)完畢,保溫數小時(shi)(shi)后,還需一次或幾次追(zhui)加(jia)(jia)滴(di)(di)加(jia)(jia)后消除引發劑(ji),以盡可能提高轉化率,每(mei)次引發劑(ji)用(yong)量為前(qian)者的10%~30%。
常用的溶劑有苯類、酯類、酮類、醇類等,溶解性從大到小排列為:酮類>酯類>苯類>醇類。
a.環(huan)保涂料用溶劑不準含“三苯(ben)”——苯(ben)、甲苯(ben)、二甲苯(ben),通常(chang)以乙(yi)酸乙(yi)酯(zhi)、乙(yi)酸丁酯(zhi)(BAC)、丙二醇甲醚乙(yi)酸酯(zhi)(PMA)混合溶劑為(wei)主;
b.氨(an)基烘漆用羥(qian)基丙烯酸樹脂可以用二甲(jia)苯、丁醇(chun)作(zuo)混(hun)合溶(rong)劑,有時拼入一些丁基溶(rong)纖劑(BCS,乙(yi)(yi)(yi)二醇(chun)丁醚(mi)、PMA、乙(yi)(yi)(yi)二醇(chun)乙(yi)(yi)(yi)醚(mi)乙(yi)(yi)(yi)酸酯(zhi)(CAC);
c.熱塑性丙(bing)烯酸(suan)樹脂除使用上述溶(rong)(rong)劑外,丙(bing)酮、丁(甲乙(yi))酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)等酮類溶(rong)(rong)劑應用。
一般根據反應溫度選(xuan)擇(ze)不同沸點的混(hun)合溶(rong)劑。
分子量調節劑可以被長鏈自由基奪取原子或基團,長鏈自由基轉變為一個死的大分子,并再生出一個具有引發、增長活性的自由基,因此好的分子量調節劑只降低聚合度或分子量,對聚合速率沒有影響。
因(yin)此,為(wei)了調控分(fen)子量,就需要加入分(fen)子量調節劑。現在常用的品種為(wei)硫醇類化合物。如正(zheng)十二(er)(er)烷基(ji)硫醇,仲十二(er)(er)烷基(ji)硫醇,叔十二(er)(er)烷基(ji)硫醇,巰基(ji)乙(yi)醇(HOCH2CH2SH)等。
硫醇一般帶(dai)有臭味,其殘(can)余(yu)將影響(xiang)感(gan)官評價,因(yin)此其用量(liang)要很好地控制,一般用量(liang)控制在1%以下。目前,也有一些低氣味轉移劑可以選擇,如甲基苯乙(yi)烯的二聚體。
除了加(jia)(jia)分(fen)子量調節(jie)劑(ji)可(ke)以降低分(fen)子量之外,在配方允許(xu)的情況(kuang)下(xia)增加(jia)(jia)引發(fa)劑(ji)的用量、升高反應溫度、延(yan)長混單的流加(jia)(jia)時間都可(ke)以在一定程度上降低分(fen)子量。
基本裝置要求:
聚合釜(fu)一(yi)般(ban)采用帶夾套(tao)的不銹(xiu)鋼(gang)或搪玻璃(li)釜(fu),通過夾套(tao)換熱(re),以(yi)便加熱(re)、排除聚合熱(re)或使物料降(jiang)溫,同時(shi),反應釜(fu)裝(zhuang)有攪拌和回流冷(leng)凝器(qi),有單體及引發劑(ji)的進料口,還有惰性氣(qi)體出入口。
基本工(gong)藝(yi)如下(xia):
(1)共聚(ju)單體(ti)(ti)的混合。關鍵是(shi)計量(liang)(liang),無論大料(如(ru)硬、軟(ruan)單體(ti)(ti))或是(shi)小料(如(ru)功(gong)能單體(ti)(ti)、引(yin)發劑(ji)、分子量(liang)(liang)調節劑(ji)等)*好(hao)精(jing)確(que)到0.2%以內,保證配(pei)方的準確(que)實施。同時,應該現配(pei)現用(yong);
(2) 加入釜底料(liao)。將配方量(liang)的(混合)溶劑加入反應(ying)釜,逐步升(sheng)溫(wen)至回流溫(wen)度,保溫(wen)約0.5h,驅氧;
(3) 在回流(liu)溫(wen)度(du)下,按(an)工藝要求滴加單(dan)體和(he)引發劑(ji)的(de)混合溶液。滴加速(su)度(du)要均(jun)勻,如果(guo)體系(xi)溫(wen)升過快應降低滴料速(su)度(du);
(4) 保(bao)溫聚合。單體滴完后,保(bao)溫反應一(yi)定時間,使(shi)單體進一(yi)步聚合;
(5) 后消除。保溫(wen)結束后,可以分兩次或多次間隔補加(jia)引發劑,提高轉(zhuan)化率(lv);
(6) 再保(bao)溫(wen)。保(bao)溫(wen)后期可以適當升點溫(wen);
(7) 取樣分析。主要測外(wai)觀、固含量和黏度等指(zhi)標;
(8) 調(diao)整指標;
(9) 過濾、包裝、質(zhi)檢、入(ru)庫。
補充:
a.丙烯酸(suan)類涂料的基本(ben)優點(dian)(dian),耐(nai)(nai)候性好、保(bao)光、保(bao)色(se)性優良,耐(nai)(nai)水、耐(nai)(nai)酸(suan)、耐(nai)(nai)堿(jian)良好。但也存在(zai)一些(xie)缺點(dian)(dian):固體(ti)份低(di),涂膜流平差,低(di)溫易脆裂、高溫易發黏(nian),溶劑釋(shi)放(fang)性差,實干較慢,耐(nai)(nai)溶劑性不好等(deng);
b.引(yin)入甲(jia)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)正(zheng)丁酯或甲(jia)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)異(yi)丁酯、甲(jia)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)叔丁酯、甲(jia)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)月桂酯、甲(jia)基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)十八醇酯、丙烯(xi)(xi)腈改善耐溶(rong)劑性;
c.引入丙烯(xi)酸或(huo)甲基丙烯(xi)酸及羥基丙烯(xi)酸酯等極性單體可以改善樹脂對顏(yan)填(tian)料得潤濕性;
d.冷拚適量的硝酸(suan)酯纖維素(su)或(huo)醋酸(suan)丁酸(suan)酯纖維素(su)可(ke)以(yi)顯(xian)著改(gai)善成漆得溶劑釋放性、流平(ping)性或(huo)金屬閃光漆的鋁粉定(ding)向(xiang)性;
e.可以通(tong)過降低共聚物的(de)分(fen)子量,提高涂膜的(de)流平性。
3丙(bing)烯酸(suan)樹脂生產(chan)技術(shu)
參考:江蘇三木集團——丙烯酸樹脂生產技術培訓
1、丙烯(xi)酸樹(shu)脂生產(chan)簡介
A、丙烯酸樹脂生產工藝過程?
丙烯酸樹脂生產(chan)涉及配方及工(gong)藝設計(ji)、合成(cheng)用原材(cai)料的(de)控制、生產(chan)設備及工(gong)藝條件、計(ji)量及儀器、生產(chan)操作、中控、質(zhi)檢、包裝等多個(ge)環節。
B、丙烯(xi)酸(suan)樹脂生產(chan)常見問(wen)題介紹(shao)
可逆轉(zhuan)(zhuan)的——比(bi)如(ru)生產(chan)中(zhong)有些異常現象,如(ru)丙烯酸樹脂固含或黏度的偏高(gao)或偏低、氣味較大、單(dan)體轉(zhuan)(zhuan)化率(lv)低等,通過采取有效措施(shi)進行調整,可使指(zhi)標不合格的產(chan)品變為合格。?
不可逆轉的(de)——樹脂色(se)相較深(shen)如偏黃相或紅相,樹脂產(chan)品外觀發(fa)白(bai)、發(fa)乳、發(fa)渾,樹脂有流(liu)動(dong)性差、有凝膠、膠粒等(deng)。?
A、引發劑的品種及要求?
BPO(過氧化二苯甲酰)?
a.*好選用(yong)含(han)量在70-75%的產品,含(han)量為>98%的BPO使用(yong)時(shi)有爆炸風險。同時(shi)也必須根據(ju)配方標示的BPO含(han)量,在實(shi)際(ji)生產時(shi)靈活地進行調整。 ?
b.BPO儲(chu)放時間過長(chang)(如6個(ge)月以上),產品(pin)內水(shui)分(fen)和活(huo)性氧都會減少,用此引(yin)發劑生(sheng)產的樹脂(zhi)往(wang)往(wang)會使顏色變黃(huang),達不(bu)到水(shui)白透明的外觀(guan)要求(qiu)。?
B、丙烯酸(suan)單體
不適宜在(zai)高溫下(xia)儲存(cun),如丙烯(xi)(xi)酸(suan)丁酯BA、苯乙烯(xi)(xi)ST、甲基(ji)丙烯(xi)(xi)酸(suan)MAA等,在(zai)高溫下(xia)儲存(cun)時間較長(chang),單(dan)體的雙鍵(jian)易自(zi)聚,輕(qing)(qing)則(ze)形成(cheng)輕(qing)(qing)微的細小(xiao)顆粒(液(ye)體有乳光)、絮狀物、嚴重的單(dan)體會凝膠固(gu)化。?
單體聚合物含量初步判斷與測試方法:
a、是目測,看看單體外觀是否透明(ming);
b、看(kan)單體黏度是否(fou)(fou)正常,是否(fou)(fou)有小顆(ke)粒或(huo)絮(xu)狀物出現,比較精細的方法是采用甲醇法測試。?
C、丙烯酸(suan)樹脂用溶劑的簡介(jie)
溶(rong)劑的(de)顏色發黃(huang)或(huo)純(chun)度不合格(ge) ,如溶(rong)劑的(de)含水率(lv)偏(pian)大。
反應(ying)后(hou)期加入(ru)全部溶劑后(hou),工藝(yi)上多要求(qiu)回流30分鐘,這一(yi)工藝(yi)不(bu)可(ke)忽(hu)略,其一(yi)除水,其二確(que)保體系殘留單體/引發劑極少(shao),以免造(zao)成樹(shu)脂氣(qi)味大。
D、功能性單體或(huo)助劑的(de)簡介?
一定要(yao)嚴(yan)格控制如叔碳酸縮(suo)水(shui)甘油酯(E-10/N-10)、鏈調節劑(V-276/A-12) 。否則(ze)都(dou)會(hui)影響樹脂(zhi)的外觀、顏色和轉化率等技術指標和質量。?
E、配料(liao)過(guo)程(cheng)中的(de)原料(liao)控制?
a.投(tou)(tou)料時如發現有(you)的丙烯(xi)酸單體(ti)顏色深、發黃(huang)、水分、有(you)鐵銹等異(yi)物,則不應投(tou)(tou)料,否(fou)則生產出的樹脂顏色易變深或發黃(huang),也有(you)可能有(you)乳光(guang)或膠粒;?
b.反應滴(di)加(jia)混合單體之所以強調(diao)要均勻、中等速度(du),物(wu)料(liao)熱交換好。
A、反(fan)應釜在丙烯(xi)酸樹脂生產設計?
要(yao)保證有足(zu)夠的(de)冷(leng)(leng)凝(ning)器面積(ji),一(yi)般情況下,10 m3反應(ying)(ying)(ying)(ying)釜應(ying)(ying)(ying)(ying)配冷(leng)(leng)凝(ning)面積(ji)應(ying)(ying)(ying)(ying)大(da)于(yu)40 M2,3M3反應(ying)(ying)(ying)(ying)釜應(ying)(ying)(ying)(ying)配冷(leng)(leng)凝(ning)面積(ji)應(ying)(ying)(ying)(ying)大(da)于(yu)25 M2,否則冷(leng)(leng)凝(ning)效果不好 。
B、一釜生產多(duo)品種,洗(xi)鍋(guo)不干凈,也會(hui)造成樹(shu)脂發渾(hun)、發乳(ru)。
當(dang)熱塑(su)性(xing)和熱固性(xing)兩種丙烯(xi)酸樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)混合(he)生產時(shi),由于樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)分子量差異(yi)過(guo)大,樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)的結構不同,相(xiang)容性(xing)差,加(jia)上洗釜不干(gan)凈,不徹底(包括管路,過(guo)濾器等),往往由于樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)混溶(rong)性(xing)不好,造(zao)成樹(shu)脂(zhi)(zhi)(zhi)出現(xian)發乳(ru)、發渾現(xian)象。
A、中控時發現樹脂黏度、轉化率不合格(偏低時),應仔細地檢查原因?
如果未配錯(cuo)料,則應(ying)按規定補加引發劑,繼續保溫進(jin)行(xing)反應(ying),按時再取樣(yang)進(jin)行(xing)測(ce)試,一般(ban)正常(chang)情況,固體含量、黏度都(dou)應(ying)該(gai)有(you)所增加。?
應該認為是配(pei)料所(suo)致(zhi),即墊(dian)底溶(rong)劑加的多,或者單(dan)體加的少(shao), 處理方式(shi)就是應按所(suo)測(ce)黏度(du)及固含量,通過計算將(jiang)多余溶(rong)劑脫出(chu),直至樹脂(zhi)技(ji)術指標合格為止,這種情況可挽救樹脂(zhi)。?
B、中控時發現樹脂的(de)黏度和固體分偏(pian)高?
在(zai)檢查設(she)備沒(mei)問題的(de)情況下,則會有兩種可(ke)能(neng),一是酸(suan)的(de)量過大,則可(ke)通過測樹(shu)脂(zhi)的(de)酸(suan)值加以鎖定,否則就是配料出現問題;
二是(shi)單(dan)體加(jia)的(de)量(liang)多了(le),而溶劑量(liang)加(jia)的(de)少(shao)了(le),或(huo)者溶劑揮(hui)發了(le),補加(jia)溶劑。
C、如發現(xian)樹脂的酸值偏(pian)高或(huo)者偏(pian)低?
一般情況是酸的投料量不夠(gou)準確,則(ze)可(ke)通(tong)過適當(dang)調整(zheng)溶(rong)劑來調整(zheng)酸值(zhi)。如無調整(zheng)余地,可(ke)再(zai)生產一釜(fu)新(xin)的,兩(liang)釜(fu)樹脂兌(dui)在(zai)一起,控制合格。
A、樹(shu)脂(zhi)裝桶后發(fa)現有(you)雜質或(huo)外觀顏色發(fa)深或(huo)含(han)有(you)水珠(zhu)等異常情(qing)況,此時(shi)要查找原(yuan)因。
顆粒或(huo)其他雜質的問(wen)題其產生(sheng)的原(yuan)因可能有三(san):
樹脂壓濾(lv)時(shi)過(guo)濾(lv)袋破裂,或過(guo)濾(lv)袋細度不合格,則此時(shi)樹脂應重新過(guo)濾(lv);包(bao)裝(zhuang)桶(tong)不干凈(jing);包(bao)裝(zhuang)桶(tong)進水或回(hui)收(shou)桶(tong)原(yuan)裝(zhuang)其他化學品未徹底洗干凈(jing)。
B、合格的樹脂必須(xu)在降溫后才能包裝,桶(tong)蓋不(bu)應(ying)立即擰緊,否則在熱的時候(hou)運(yun)輸,大桶(tong)很容易變形。?
C、注意(yi):選擇單體時還應(ying)注意(yi)單體的毒性(xing)大小(xiao)
一般丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)的(de)(de)毒(du)性(xing)大(da)于對應甲基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)的(de)(de)毒(du)性(xing),如丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲酯(zhi)的(de)(de)毒(du)性(xing)大(da)于甲基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)甲酯(zhi)的(de)(de)毒(du)性(xing),此(ci)外丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)乙(yi)酯(zhi)的(de)(de)毒(du)性(xing)也較(jiao)大(da)。在丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酸(suan)酯(zhi)類單體共聚用的(de)(de)單體中,丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)睛、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺的(de)(de)毒(du)性(xing)很大(da),應注(zhu)意(yi)防護。(來源:環保化(hua)工平臺)
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