歐(ou)洲光固(gu)化涂料油墨行(xing)(xing)業今年(nian)上(shang)半年(nian)就傳(chuan)出消(xiao)息，光引發劑(ji)TPO很可能會被(bei)(bei)歐(ou)盟(meng)ECHA重新歸(gui)類為CMR中的(de)生殖(zhi)毒性(xing)1B類物質，并(bing)且ECHA于2019年(nian)10月23日發布的(de)2020-2022年(nian)的(de)社區滾動行(xing)(xing)動草案(CoRAP)中，TPO赫然在被(bei)(bei)公示的(de)可能被(bei)(bei)重新歸(gui)類之列(lie)。如果這一歸(gui)類的(de)改(gai)變(bian)成(cheng)為現實，意味(wei)著TPO將在很多應用中被(bei)(bei)禁用或限用。

? ? ? 這一(yi)消息(xi)在(zai)業界引發(fa)了一(yi)定的(de)恐慌。光(guang)引發(fa)劑TPO是在(zai)光(guang)固(gu)化配(pei)方中(zhong)被廣泛(fan)使用的(de)一(yi)種(zhong)光(guang)引發(fa)劑。它吸收波長(chang)較(jiao)長(chang)，是現(xian)在(zai)熱門的(de)LED UV固(gu)化中(zhong)使用*多的(de)光(guang)引發(fa)劑。

　? 光(guang)(guang)引(yin)(yin)發(fa)劑是(shi)光(guang)(guang)固(gu)化(hua)配(pei)方中的(de)重要組成部分，雖然在(zai)配(pei)方中所占(zhan)的(de)比(bi)例并不(bu)(bu)高，但不(bu)(bu)可(ke)(ke)或(huo)缺。和(he)配(pei)方中的(de)齊聚體(ti)相比(bi)，光(guang)(guang)引(yin)(yin)發(fa)劑的(de)分子(zi)量相對較小。和(he)配(pei)方中的(de)單體(ti)不(bu)(bu)同，光(guang)(guang)引(yin)(yin)發(fa)劑通常都不(bu)(bu)會被(bei)固(gu)化(hua)交(jiao)聯到體(ti)系中。光(guang)(guang)固(gu)化(hua)反應可(ke)(ke)能存(cun)在(zai)光(guang)(guang)解不(bu)(bu)完(wan)全(quan)的(de)情況，以(yi)及光(guang)(guang)引(yin)(yin)發(fa)劑裂(lie)解產生小分子(zi)，因此(ci)光(guang)(guang)引(yin)(yin)發(fa)劑是(shi)光(guang)(guang)固(gu)化(hua)配(pei)方中對人類(lei)健康和(he)食(shi)品安全(quan)帶來(lai)危害的(de)重要來(lai)源。

　　在全(quan)世界對化學品(pin)安全(quan)監管中(zhong)(zhong)，歐(ou)盟(meng)下(xia)屬的(de)歐(ou)洲化學品(pin)管理局(European Chemicals Agency，簡稱(cheng)(cheng)ECHA)應該是*嚴格的(de)機構了。這家(jia)機構是負責(ze)所有在歐(ou)盟(meng)使(shi)用(yong)的(de)化學品(pin)注冊(ce)的(de)中(zhong)(zhong)央(yang)管理機構，負責(ze)運行(xing)(xing)管理中(zhong)(zhong)央(yang)數據(ju)庫，審查注冊(ce)文(wen)(wen)(wen)檔資料是否完整(zheng)符(fu)合(he)要求，協調評估過(guo)程。REACH具體執行(xing)(xing)工作也(ye)是由ECHA來進行(xing)(xing)的(de)。基于被世界各國廣泛采用(yong)的(de)GHS系(xi)統(tong)(tong)(英(ying)文(wen)(wen)(wen)全(quan)稱(cheng)(cheng)：Globally harmonised system of classification and labelling of chemicals，中(zhong)(zhong)文(wen)(wen)(wen)全(quan)稱(cheng)(cheng)：全(quan)球化學品(pin)統(tong)(tong)一(yi)分類(lei)和標(biao)簽(qian)制度)，其(qi)中(zhong)(zhong)一(yi)類(lei)物質被稱(cheng)(cheng)為CMR物質(英(ying)文(wen)(wen)(wen)全(quan)稱(cheng)(cheng)：substances classified as carcinogenic, mutagenic, or toxic for reproduction，中(zhong)(zhong)文(wen)(wen)(wen)全(quan)稱(cheng)(cheng)：致癌、致突變或生殖毒性類(lei)物質)。

　　根據(ju)(ju)歐(ou)盟的(de)(de)CLP法規(英文(wen)全稱(cheng)：Classification, Labelling and Packaging Regulation，中文(wen)全稱(cheng)：分(fen)(fen)類(lei)、標(biao)簽和包裝法規)，CMR物(wu)質(zhi)的(de)(de)歸類(lei)是(shi)(shi)對(dui)致癌、致突(tu)變和生(sheng)殖(zhi)毒性三個分(fen)(fen)別進行的(de)(de)歸類(lei)。從ECHA的(de)(de)網站上可(ke)以(yi)看出，TPO現在被(bei)關注的(de)(de)性質(zhi)是(shi)(shi)“疑似具有(you)(you)(you)(you)生(sheng)殖(zhi)毒性(Suspected to be Toxic to Reproduction)”，在CLP中被(bei)歸類(lei)為(wei)生(sheng)殖(zhi)毒性2。CLP中對(dui)生(sheng)殖(zhi)毒性物(wu)質(zhi)的(de)(de)類(lei)別還有(you)(you)(you)(you)一類(lei)是(shi)(shi)1。而1又(you)被(bei)分(fen)(fen)為(wei)1A和1B。1A是(shi)(shi)指“已(yi)知(zhi)對(dui)人(ren)(ren)類(lei)有(you)(you)(you)(you)生(sheng)殖(zhi)毒性(Known human reproductive toxicant)”，是(shi)(shi)基于(yu)大(da)量人(ren)(ren)類(lei)的(de)(de)證(zheng)據(ju)(ju)。而1B是(shi)(shi)指“推定對(dui)人(ren)(ren)類(lei)有(you)(you)(you)(you)生(sheng)殖(zhi)毒性(Presumed human reproductive toxicant)”，是(shi)(shi)基于(yu)大(da)量動物(wu)實(shi)驗(yan)(yan)(yan)的(de)(de)證(zheng)據(ju)(ju)。對(dui)于(yu)類(lei)別2，也(ye)就(jiu)是(shi)(shi)疑似具有(you)(you)(you)(you)生(sheng)殖(zhi)毒性，是(shi)(shi)基于(yu)已(yi)有(you)(you)(you)(you)的(de)(de)人(ren)(ren)類(lei)或者實(shi)驗(yan)(yan)(yan)動物(wu)身上所(suo)獲得的(de)(de)證(zheng)據(ju)(ju)，可(ke)能輔以(yi)其(qi)他資(zi)料，證(zheng)明(ming)對(dui)性功(gong)能和生(sheng)育(yu)，或發(fa)育(yu)有(you)(you)(you)(you)不利影(ying)響，但證(zheng)據(ju)(ju)不足以(yi)令人(ren)(ren)信服地將該物(wu)質(zhi)列入第(di)(di)1類(lei)，則物(wu)質(zhi)被(bei)列為(wei)生(sheng)殖(zhi)毒性第(di)(di)2類(lei)。這說明(ming)，TPO現在被(bei)列為(wei)生(sheng)殖(zhi)毒性2，是(shi)(shi)已(yi)經基于(yu)實(shi)際數(shu)據(ju)(ju)來進行歸類(lei)的(de)(de)。那(nei)么(me)隨著更多實(shi)驗(yan)(yan)(yan)數(shu)據(ju)(ju)的(de)(de)補充，TPO被(bei)列為(wei)生(sheng)殖(zhi)毒性1B類(lei)別也(ye)是(shi)(shi)很(hen)有(you)(you)(you)(you)可(ke)能的(de)(de)。

　　現在(zai)已經被歐盟ECHA列為CMR生殖(zhi)毒性1B的光引發劑，包(bao)括：嗎(ma)啉代丁苯(ben)酮(tong)(CAS: 119313-12-1)(別名(ming)(ming)369)；4-(二甲(jia)基(ji)(ji)氨基(ji)(ji))苯(ben)甲(jia)酸2-乙(yi)基(ji)(ji)己酯(CAS: 21245-02-3)(簡(jian)稱EHA)；4-(二甲(jia)基(ji)(ji)氨基(ji)(ji))苯(ben)甲(jia)酸乙(yi)酯(CAS: 10287-53-3)(簡(jian)稱EDB)；4-苯(ben)基(ji)(ji)二苯(ben)甲(jia)酮(tong)(CAS: 2128-93-0)(簡(jian)稱PBZ)；2-甲(jia)基(ji)(ji)-2-(4-嗎(ma)啉基(ji)(ji))-1-[4-(甲(jia)硫基(ji)(ji))苯(ben)基(ji)(ji)]-1-丙酮(tong)(CAS: 71868-10-5)(別名(ming)(ming)907)。凡是(shi)被(bei)列入CMR 1B的光引發劑，其(qi)使(shi)用就受到很大的限制，會在很多產(chan)品(pin)中被(bei)禁(jin)用，特別是(shi)和食品(pin)相關以及和人體密切(qie)接觸(chu)的產(chan)品(pin)。

　　隨著人類對于環保和(he)健康(kang)的(de)(de)(de)(de)(de)關注的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)斷加強，光引(yin)發(fa)(fa)(fa)劑也在不(bu)(bu)斷的(de)(de)(de)(de)(de)迭(die)代更(geng)新(xin)(xin)。而且隨著UV LED的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)斷推廣(guang)和(he)發(fa)(fa)(fa)展，對于低(di)毒性(xing)、長波長光引(yin)發(fa)(fa)(fa)劑的(de)(de)(de)(de)(de)需(xu)求一(yi)(yi)直十(shi)分強勁。因(yin)此很多公司都在研發(fa)(fa)(fa)新(xin)(xin)型的(de)(de)(de)(de)(de)光引(yin)發(fa)(fa)(fa)劑來(lai)滿足這個(ge)不(bu)(bu)斷增長的(de)(de)(de)(de)(de)光引(yin)發(fa)(fa)(fa)劑的(de)(de)(de)(de)(de)新(xin)(xin)需(xu)求。即將(jiang)到來(lai)的(de)(de)(de)(de)(de)TPO禁用將(jiang)為這一(yi)(yi)研發(fa)(fa)(fa)工作注入了新(xin)(xin)的(de)(de)(de)(de)(de)動力。從2019年召(zhao)開的(de)(de)(de)(de)(de)歐洲(zhou)輻(fu)射(she)固化會(hui)議，以及(ji)亞(ya)洲(zhou)輻(fu)射(she)固化會(hui)議上的(de)(de)(de)(de)(de)報告來(lai)看，基于TPO和(he)819的(de)(de)(de)(de)(de)苯甲(jia)酰基氧化膦的(de)(de)(de)(de)(de)衍生物(wu)，是*近光引(yin)發(fa)(fa)(fa)劑研究(jiu)的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)個(ge)重(zhong)要方向(xiang)。

? ? ? 紫外線吸收劑和光引發劑之間有很多相似的地方，它們都能吸收紫外線，但在應用功能上又有本質的區別。紫外線吸收劑利用分子的震動吸收紫外線，把自然環境中的紫外線能量轉化為熱能釋放出去；而光引發劑是其吸收紫外線的能量后裂解為具有活性的自由基，這些自由基可以引發配方中的不飽和有機物聚合交聯。